納米氧化鋁粉體制備及燒結(jié)工藝簡(jiǎn)介
納米陶瓷具有大量的晶界。在應(yīng)力作用下,會(huì)發(fā)生晶界滑移,在較低的溫度下,晶界滑移具有較大的塑性。通過(guò)晶界滑動(dòng),可以消耗大量的應(yīng)變能,因此納米陶瓷也具有很大的韌性。氧化鋁是工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的陶瓷材料之一,制備氧化鋁納米陶瓷具有重要的工業(yè)意義。
納米氧化鋁陶瓷的制備主要從兩個(gè)方面著手:一是制備團(tuán)聚少或無(wú)團(tuán)聚、燒結(jié)活性高的納米氧化鋁粉體;二是制備孔分布均勻、分散均勻甚至單分散的納米氧化鋁粉體,在不嚴(yán)重晶粒長(zhǎng)大的情況下容易實(shí)現(xiàn)低溫致密化。二是改變傳統(tǒng)的燒結(jié)工藝,除了使用性能良好的納米粉體外,選擇的方法是選擇合適的添加劑和采用新的燒結(jié)方法。其主要機(jī)理是溫升快、高溫時(shí)間短和抑制晶粒生長(zhǎng)。由于氧化鋁需要在較高的溫度下燒結(jié),而且氧化鋁的晶界很高,很容易引起晶粒的異常長(zhǎng)大,因此在燒結(jié)過(guò)程中如何控制晶粒的長(zhǎng)大是非常重要的。
下面將為大家介紹目前常用的納米氧化鋁粉體的制備方法及燒結(jié)手段。
?一、納米氧化鋁粉體的制備
目前納米粉體的合成已取得很大的發(fā)展,出現(xiàn)了大量的新工藝,其制備方法主要以溶膠-凝膠法、沉淀法、微乳液法和爆炸法為主。下文將以如上幾個(gè)方法為線索,對(duì)納米氧化鋁相應(yīng)的制備工藝做簡(jiǎn)介。
1、溶膠-凝膠法
溶膠-凝膠法制備納米氧化鋁粉體的基本原理是將前驅(qū)物(無(wú)機(jī)鹽、金屬醇鹽或其他有機(jī)化合物)溶解于某種溶劑中,在一定溫度和酸度下與水發(fā)生反應(yīng),經(jīng)水解和縮聚過(guò)程而形成均一穩(wěn)定的溶膠,然后經(jīng)過(guò)陳化轉(zhuǎn)變?yōu)槟z,凝膠在真空狀態(tài)下低溫干燥,可得到氫氧化鋁的超細(xì)粉,再經(jīng)高溫煅燒處理,即可得到納米氧化鋁粉末。
溶膠-凝膠法是目前在氧化物納米粉制備中研究和應(yīng)用較多的一種方法,作為一種濕化學(xué)合成方法,具有設(shè)備簡(jiǎn)單,工藝易于控制,粉體純度和均勻度高,成本低等優(yōu)點(diǎn)。
熱處理很關(guān)鍵:在2017年粉體圈氧化鋁專題會(huì)議上,連連化學(xué)的報(bào)告“熱處理過(guò)程對(duì)溶膠-凝膠法納米氧化鋁顆粒形貌和晶相的影響”中提及熱處理溫度對(duì)氧化鋁晶型及晶粒的影響,有提到想要獲得全部γ-Al2O3氧化鋁相,熱處理溫度必須控制在900℃;要想獲得θ-Al2O3,熱處理溫度必須控制在900℃-1000℃;要想獲得α-Al2O3,熱處理溫度必須控制在1000℃以上;晶粒的大小也可以通過(guò)熱處理溫度來(lái)控制。
2、沉淀法
沉淀法是在溶液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯┑玫教沾汕膀?qū)體的沉淀,再經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥、煅燒等工藝,得到納米陶瓷粉末。沉淀法操作簡(jiǎn)單、工藝流程短、成本低,但制備過(guò)程中影響因素較多,如溶液的組成、濃度、溫度和時(shí)間等,且不易形成分散粒子。為了解決制粉過(guò)程中形成的硬團(tuán)聚,研究人員將超聲波與沉淀法相結(jié)合,制得了平均粒徑為12nm的氧化鋁超細(xì)粉末。
選用不同的沉淀劑會(huì)得到不同粒徑的納米粉體。研究人員以Al(NO3)3為原料,(NH4)2CO3為沉淀劑,得到粒徑為40~50nm的氧化鋁粉體;而以等同樣以Al(NO3)3為原料,但沉淀劑改為NH4HCO3,得到納米氧化鋁粉體粒度均勻、分散良好,平均粒徑為20nm。
3、微乳液法
微乳液法是使互不相溶的兩種溶液中的一種以微小液滴(水相)的形式分散于另一相中形成乳狀液(W/O型),然后用乳狀液中的水相作為氧化物或氫氧化物微粒生成的微反應(yīng)器,發(fā)生沉淀反應(yīng),產(chǎn)生的微粒經(jīng)洗滌、干燥、煅燒得到納米氧化鋁粉。整個(gè)過(guò)程一般包括微乳液體系的制備,氫氧化鋁凝膠的制備,以及這兩種體系混合后利用超聲波振蕩分散成均勻透明的微乳液,然后調(diào)pH值直至生成含水納米氧化鋁沉淀。
微乳液法得到的粒子粒徑小、分布均勻、穩(wěn)定性高、重復(fù)性好,但由于產(chǎn)品粒子過(guò)細(xì),固液分離難進(jìn)行,抽濾和離心效果不好。
4、爆炸法
爆炸法作為一種新的物理作用手段被引入了納米氧化鋁粉體的制備,它是將前驅(qū)物與炸藥混和,經(jīng)過(guò)引爆,利用爆炸過(guò)程中產(chǎn)生的高能量合成納米氧化鋁粉。
非常規(guī)的爆炸法與常規(guī)制取納米氧化鋁的方法相比,具有工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,易于操作,實(shí)驗(yàn)的器材、原料都十分簡(jiǎn)單,設(shè)備及生產(chǎn)成本相對(duì)低廉,合成反應(yīng)速度快和易放大產(chǎn)量,易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn),因此,越來(lái)越多的研究者開始利用該方法來(lái)制取納米材料。
二、納米氧化鋁陶瓷的燒結(jié)
以下介紹了納米氧化鋁的燒結(jié)方法,這些方法都是通過(guò)采用新的加熱或加壓方式,達(dá)到促進(jìn)致密化、控制晶粒生長(zhǎng)的目的。
1、熱壓燒結(jié)
熱壓燒結(jié)是在高溫下加熱粉體的同時(shí)施加單向軸應(yīng)力,使燒結(jié)體的致密化主要依靠外加壓力作用下而完成物質(zhì)的遷移。
熱壓燒結(jié)可分為真空熱壓燒結(jié)、氣氛熱壓燒結(jié)和連續(xù)熱壓燒結(jié)等。熱壓燒結(jié)與常壓燒結(jié)相比,燒結(jié)溫度低得多。就氧化鋁而言,常壓下的普通燒結(jié),必須燒至1800℃,而熱壓(20MPa)只需燒至1500℃左右。另外,由于在較低的溫度下燒結(jié),就抑制了晶粒的生長(zhǎng),所得到的燒結(jié)體致密、晶粒較細(xì)、氣孔率低、強(qiáng)度較高。
2、鍛壓燒結(jié)
鍛壓燒結(jié)是一種與熱壓燒結(jié)相似的燒結(jié)方法。和熱壓燒結(jié)一樣,鍛壓燒結(jié)也是在加熱粉體的同時(shí)施加一定的壓力,不同的是鍛壓燒結(jié)中樣品先要成型,而燒結(jié)中不使用模具限制樣品的徑向形變。由于沒(méi)有模具的受壓限制,鍛壓燒結(jié)可以在比熱壓燒結(jié)高得多的壓力下進(jìn)行,且燒結(jié)溫度可以更低。
3、熱等靜壓燒結(jié)
熱等靜壓燒結(jié)是對(duì)坯體加熱同時(shí)對(duì)其施加各向均衡的氣體壓力,可在較低的溫度下制備出微觀結(jié)構(gòu)均勻、晶粒較細(xì)且完全致密的材料,并且可以獲得復(fù)雜形狀的物件。但熱等靜壓燒結(jié)需要對(duì)素坯進(jìn)行包封或者預(yù)燒結(jié),壓力條件比較苛刻,因此實(shí)際應(yīng)用操作比較困難。
4、微波燒結(jié)
在微波燒結(jié)時(shí),材料將吸收的微波能轉(zhuǎn)化為內(nèi)部分子的動(dòng)能和勢(shì)能,使粒子的動(dòng)能增加,燒結(jié)活化能降低,擴(kuò)散系數(shù)提高,從而促進(jìn)材料的致密化過(guò)程,因此晶粒還來(lái)不及長(zhǎng)大就已經(jīng)被燒結(jié)致密化,這對(duì)于抑制晶粒的長(zhǎng)大是很有效的。
相比之下,傳統(tǒng)燒結(jié)時(shí)熱量是通過(guò)對(duì)流、傳導(dǎo)和輻射傳遞的,熱量是由外到內(nèi),達(dá)到完全致密化的時(shí)間長(zhǎng),所以很容易導(dǎo)致晶粒的長(zhǎng)大。運(yùn)用微波燒結(jié)工藝可以在比常規(guī)燒結(jié)溫度低100~150℃,僅用10~15min即可燒結(jié)獲得納米氧化鋁陶瓷,且相對(duì)密度達(dá)到99%。
5、放電等離子燒結(jié)
SPARKPLASMASINTERING( SPS)放電等離子燒結(jié)是一種粉末快速固結(jié)的新型技術(shù)。SPS通過(guò)瞬時(shí)產(chǎn)生的放電等離子使燒結(jié)體內(nèi)部每個(gè)顆粒均勻地自身發(fā)熱和使顆粒表面活化,升溫、降溫速率快,保溫時(shí)間短,因而具有非常高的熱效率,在較低的溫度和比較短的時(shí)間就可以得到高質(zhì)量的燒結(jié)體。
SPS最大程度的縮短了實(shí)驗(yàn)時(shí)間及能耗,同時(shí)又完美的保持了材料的微納結(jié)構(gòu),所得的燒結(jié)樣品晶粒均勻、致密度高、力學(xué)性能好,因此自誕生以來(lái),迅速成為了科學(xué)研究、新材料研發(fā)、產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)等多個(gè)領(lǐng)域的重要利器。
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